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较高的活化势垒可以提高电子转移中的放热速率限制并使反应更快

电子转移反应可以说是最简单的化学反应,但它们还没有停止吸引化学家的兴趣。电荷分离和电荷重组反应是维持生命的过程,分子电子学和太阳能电池的核心。

分子内电子供体 - 受体系统捕获这些反应的基本特征并使其基本理解。在这里,我们报告分子内电子转移覆盖100千卡mol -1的范围在放热中,随着反应的驱动力显示出增加,然后减少,最后增加速率。

同时,表观活化能从正变为负,最后变为正。发现具有正活化能的反应比具有负有效活化能的类似反应更快。随着反应的驱动力,重组能量的增加可以解释在这项工作中观察到的特殊的自由能关系。

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